2.5.1 盐酸万古霉素的质谱解析

万古霉素B（峰14，“2.3”部分均对应图1A）的一级质谱图如图2A所示，准分子离子峰的m/z 为1448.4426（[M+H]⁺），由于万古霉素中含有2个氯原子，丰度最高的为其同位素峰m/z 1450.4436。

万古霉素B的二级质谱图见图2C所示，根据二级质谱中的碎片离子信息，推导了万古霉素B的质谱裂解途径，如图3所示。万古霉素B失去万古糖胺+葡萄糖后得到碎片离子m/z 1143.2926（碎片离子信息均以单同位素离子表示），即为万古霉素的母核结构；经同分异构化后失去一分子CO得到碎片离子m/z 1115.2967，再经同分异构化后失去一分子CO得到碎片离子m/z 1087.3009，继而失去一分子氨得到离子m/z 1070.2801。万古糖胺+葡萄糖特征离子m/z 306.1544，一方面可生成万古糖胺特征离子m/z 144.1004，再开环后得到离子m/z 118.0856，同时失去一分子水得到离子m/z 100.0736；另一方面得到不饱和的葡萄糖特征离子m/z 145.1036和127.0754。万古霉素B中N-甲基亮氨酸残基的特征碎片离子为m/z 100.1100。