一、DMC 的结构以及常见制备方法 DMC 是一种以双金属络合氰化物为主体的催化剂，其结构通式可以表示为 Ma[M1 (CN)b]• xMXn•yH2O•zR，M 主要是指过渡金属中的 Zn2+、Ni2+、Fe2+，M 1主要指过渡金属中的三价离子， 例如 Fe3+、Cr3+、Co3+等；X 多为卤素阴离子；R 为有机配体，可以是小分子有机配体，如醇 （乙醇，叔丁醇，异丙醇）、酮（甲基乙基酮，3-戊酮）、醚（乙二醇二甲醚，四氢呋喃，二 乙二醇二甲醚）、醛类（苯甲醛，异丁醛）、酰胺、脲、腈、硫化物等，R 也可以是高分子聚 合物，如聚醚、聚酯、淀粉等[8-11]。 目前应用较为广泛 DMC 催化剂是由 K3[Co(CN)6]和 ZnCl2 为原料合成出以 Zn3[Co(CN)6]2 为主骨架，再与有机配体配位结合而构成的。最初 DMC 催化剂多以乙二醇二甲醚作为有机配 体 [7]，随后发展为使用叔丁醇作为有机配体[12,13]，随着研究的深入，慢慢引入更多更加复杂 的有机配体[14]，例如除必要的有机配体还会加入α,β-不饱和羧酸酯，其中类型有聚乙二醇 丙烯酸酯，聚丙二醇甲基丙烯酸酯，聚丙二醇丙烯酸酯等；多元羧酸酯：例如含有 2-18 个 碳原子的烷基羧酸与甘油的单，二或三酯或脱水山梨醇的单，二，三或四酯；还有一些更为 复杂的聚酯，聚醚作为有机配体。