基于Friedman方法计算稠油氧化反应活化能出现负值的原因分析
更新日期:2021-01-28     来源:化工学报   作者:赵仁保  浏览次数:260
核心提示:最新的研究成果,本论文的主要观点为针对辽河油田稠油,通过燃烧池实验装置得到了不同升温速率下的稠油反应温度和CO+CO2浓度变化曲线,基于Friedman方

最新的研究成果,本论文的主要观点为针对辽河油田稠油,通过燃烧池实验装置得到了不同升温速率下的稠油反应温度和CO+CO2浓度变化曲线,基于Friedman方法计算了稠油氧化反应的活化能,并基于稠油在不同升温速率下的反应速率随温度变化分析活化能出现负值的原因。结果表明:整个稠油氧化反应过程的平均活化能为70。8 kJ/mol,在转化率C位于0。27-0。55时(对应温度297~360 ℃)活化能为负值,当C=0。46时(T=330 ℃)时出现最低值,为-23。2 kJ/mol。在反应的初始阶段,反应速率随着温度的升高而增加。当T≥300 ℃时,主要发生裂解反应,随着剩余反应物裂解程度的加深,其反应活性下降,即反应速率随温度的升高而下降。继续升温至焦炭的燃点时,发生高温氧化反应,反应速率随温度的升高而加快。在反应末期,多孔介质中的剩余燃料与空气接触的机率变小,导致反应速率降低。利用Friedman方法得到负活化能的原因是由于稠油的氧化反应速率随温度升高而出现降低的趋势,在同一转化率时,高升温速率下的氧化反应速率低于低升温速率。不知是否符合录用要求,望您批评与指正。